熱解氣相色譜法又稱裂解氣相色譜法，是使大分子物質（如高聚物、生化試樣）在熱解器中加熱到幾百攝氏度或更高溫度，迅速熱解成小分子碎片，并直接進入氣相色譜儀進行分析的方法。由于碎片的組成和相對含量與被測物質的結構、組成有一定的對應關系，因此，每種物質的熱解色譜圖具有各自的特征，稱為指紋熱解譜圖，可作為定性的依據。同時也可以利用熱解譜圖中能反映物質結構、組成的特征碎片來定性和定量地分析混合物中各組分。由于熱解譜圖隨實驗條件不同而變化，為得到能重復的，在不同實驗室間可互相比對的熱解譜圖，

以下3個參數至關重要：

①將樣品中加熱到預定熱解溫度所需的時間。

②與樣品接觸的部件所用材料。在熱解溫度下，有的物質（如石英和鐵）產生催化作用，會改變熱解產物的分布；鉑和金是制作熱解器的常用材料。

③熱解器產物體積應盡可能小，并能馬上進入載氣流中，保持在均勻溫度下。常用的熱解器有：①管式熱解器；②熱絲熱解器；

③居里點熱解器；

④激光熱解器。熱解色譜法可克服通常氣相色譜法的不足，分析通常GC不能分析的一些試樣，適用于高聚物、生物大分子、微生物和高沸點有機物的分析。